研究进展：过渡金属催化 | Nature Chemistry

主要观点总结

文章介绍了通过π相互作用稳定电子单线态的策略在卡宾化学中的应用进展，以及缺少有效获得持久性的三线态卡宾的困扰。德国乔治-奥古斯都-哥廷根大学的团队报道了在低温条件下合成和表征了持久性的三线态金属卡宾，并探讨了其选择性反应性和键分析。该发现扩展了稳定开壳卡宾电子化合物的关键策略，填补了卡宾复合物的概念空白。

关键观点总结

关键观点1: 卡宾化学的进展和困境

通过π相互作用稳定电子单线态的策略推动了卡宾化学的进展，但缺乏有效方法获得持久性的三线态卡宾限制了其在化学合成和催化中的应用。

关键观点2: 德国研究团队的突破

德国乔治-奥古斯都-哥廷根大学的团队成功合成并表征了在低温条件下的持久性的三线态金属卡宾，这种成键模型扩展了稳定开壳卡宾电子化合物的关键策略。

关键观点3: 金属卡宾的选择性反应性和键分析

键分析显示，三线态金属卡宾的稳定性源于两个π-成键平面的自旋极化推拉相互作用，这种成键过程不同于单线态卡宾。此外，这种金属卡宾对C–H插层和羰基化表现出选择性反应性。

文章预览

通过π相互作用，稳定电子单线态的策略，推动了卡宾 (R1–C–R2)化学的非凡进展。相反，缺少类似有效方法，以获得真正的三线态卡宾，并且寿命超过低温，这阻碍了在化学合成和催化中的开发。过渡金属取代是一种潜在的策略，但金属卡宾 (M–C–R) ，通常代表公认碳炔配合物(M≡C–R)的高位激发电子构型。 近日，德国 乔治-奥古斯都-哥廷根大学（Georg-August-Universität Göttingen）Ze-Jie Lv, Kim A. Eisenlohr，Max C. Holthausen & Sven Schneider等，在Nature Chemistry上发文，报道了在低温条件时，具有持久性的三线态金属卡宾 (M–C–SiMe3, M = PdII, PtII) 合成和表征，以及其对卡宾C–H插层和羰基化的选择性反应性。 键分析表明，沿两个π-成键平面自旋极化推拉相互作用的显著稳定性，这根本不同于推拉单线态卡宾中的成键过程。因此，这种成键模型扩展了稳定开壳卡 ………………………………