Science：三碘化钐，不止比二碘化钐多一“碘”

文章预览

副标题：通过 Sm III -醇盐质子解实现还原性钐（电）催化 自1977年Kagan等人将二碘化钐（Sm I 2 ）引入有机合成以来，Sm I 2 已成为一种用途广泛的单电子还原剂。如图1A所示，化学家利用S m II 试剂实现了羰基的多种还原转化（包括天然产物合成），同时还利用S m II 物种与Brønsted酸的兼容性使质子耦合还原反应成为可能，包括将 N 2 转化为固氮产物，但是由于Sm I 2 的低溶解度，这些反应通常需要（超）化学计量S m II 试剂且需要大量溶剂才能进行，难以实现规模化。事实上，尽管外层还原势不利于从Sm X 2 向酮底物的电子转移（图1B），但是S m III 和所得ketyl自由基阴离子之间的强库仑相互作用促进了反应的进行。然而，这种稳定的相互作用也是该催化转化的主要障碍，这是因为S m III (OR ) n 物种的阴极还原电位极低并且断裂强Sm-O键并非易事。为此，化学 ………………………………