南开大学叶萌春课题组Angew: Ni-Al双金属催化甲酰胺C-H烷基化构建手性季碳中心

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    全文速览 季碳手性中心广泛存在于各种生物活性分子中，其合成具有重要的研究意义。 尽管在现有的合成方法中，过渡金属催化 C - H 键烷基化以高原子和步骤经济性等优势而极具吸引力，但惰性 C - H 键难以活化、大位阻的 1,1- 二取代烯烃难以插入 C - M - H 中间体等问题使得这一领域进展较为缓慢。 因此，目前过渡金属催化 C - H 键烷基化仅局限于芳烃，烯丙位，杂原子邻位 C - H 键，主要因 为这些 C - H 键活化后形成的 C - M - H 中间体能够被芳环、烯烃、杂原子稳定，从而可以被 1,1- 二取代烯烃捕获，最终还原消除构建了手性季碳。 相较于这些较为稳定的 C - M - H 中间体，容易脱羰的 C(O) - M - H 中间体难以被大位阻 1,1- 二取代烯烃捕获。 因此，过渡金属催化酰基 C(O) - H 键烷基化构建季碳手性中心仍然是一个难以克服的挑战。 尽管如此，考虑到 ………………………………