“酯基活化”——上海交大吴华课题组JACS：烯胺酰化实现丙二酸酯的去对称化

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不对称烯胺烷基化是立体选择性构建碳-碳键的重要工具，相比之下，发展对映选择性烯胺酰基化反应却十分困难。近日， 上海交通大学吴华 课题组报道了 原位生成的烯胺中间体在手性酸催化下能够进行立体选择性的α-碳酰化反应，高效构建含四取代立体中心的吡咯啉酮和吲哚啉酮衍生物。通过去对称化策略和双功能有机催化剂的有效结合，利用简单易得的氨基丙二酸酯和环状酮化合物首次实现了对映选择性烯胺酰化反应。 该工作使用低亲电性的普通酯基作为酰化试剂，替代了活性高、不易兼容且对湿度敏感的酰氯，并通过氢键活化作用实现了高立体选择性控制。该反应被成功应用于手性生物分子探针(+)-LipidGreen I和II的简洁合成，并通过控制实验和DFT理论计算对反应机理和立体选择性控制过程进行了深入研究。该研究成果近日发表于 J. Am. Chem. Soc ………………………………