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Nature:MacMillan颠覆传统金属卡宾的合成-金属光氧化还原的α-消除

有趣的化学合成  · 公众号  ·  · 2024-06-07 09:29
    

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前沿 控制高能量 化学中间体(如:卡宾、类卡宾、碳负离子、碳正离子、自由基等) 的转化构建多样性化学键,是有机合成领域的研究重点。尽管自由基中间体的转化得到很好发展,对于 卡宾的转换 仍然具有广阔的空间。传统卡宾的合成依赖于 重氮、多卤烃、硫叶立德等卡宾前体 的转化。最近, 羰基中间体 充当卡宾前体也被开发( Science 2022, 377, 649–654 )。如果利用羧酸、氨基酸、醇等这些简单易得原料形成卡宾,将为卡宾的发展带来新的契机( 图1A )。最近, 金属光氧化还原 催化体系下的 自由基与过渡金属的加成 得到长足发展,然而,利用该策略构建金属卡宾仍然具有重大挑战。基于此, 美国普林斯顿大学David W. C. MacMillan 教授 报道了,光/Fe催化的丰产原料(醇、酸等) 双-单电子途径 (自由基加成、还原α-消除)构建金属卡宾的 ………………………………

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