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北大-朱戎团队︱ 模拟铜催化烯烃氢功能化中的氢原子转移样反应性

科匠文化  · 公众号  · 科研 化学  · 2024-07-30 10:49
    

主要观点总结

本文介绍了北京大学化学与分子工程学院朱戎研究员课题组关于具有重大合成价值的催化MHAT反应的研究。该研究提出了一种全新的体系,为非经典价态金属氢物种的催化应用带来了新的机遇,并发表于Nature Catalysis。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

过渡金属催化反应对高分子合成有深远影响,高分子化学研究为新反应机制的探索带来启发。例如,钴介导的自由基聚合中的催化链转移机制涉及到钴(III)氢物种的生成。

关键观点2: 研究简介

北京大学化学与分子工程学院朱戎研究员课题组受启发提出的具有重要合成价值的催化MHAT反应为非经典价态金属氢物种的催化应用带来了新机遇,成果发表在Nature Catalysis上。

关键观点3: 研究内容

课题组提出了一种新的MHAT体系,即Cux−H(非传统价态铜氢物种)向烯烃进行氢原子转移的过程(Cu-MHAT)。该过程显示了与传统Cu(I)−H催化不同的化学选择性、区域选择性和配体依赖性。

关键观点4: 致谢

该研究得到了国家自然科学基金和北京分子科学国家研究中心的支持。


文章预览

本文来源于北京大学新闻网 !  一、研究背景:   过渡金属催化反应的发展对高分子合成产生了深远的影响。另一方面,高分子化学研究也为许多新反应机制的探索带来了启发。例如,在钴介导的自由基聚合中,一种催化链转移机制涉及到钴(III)氢物种的生成,及其向烯烃的氢原子转移(Co-MHAT),有趣的是,该过程现在广泛应用于小分子烯烃的马氏选择性氢官能团化反应中。那么在另一种经典的自由基聚合反应ATRP中,是否会有类似的链转移过程呢?前人的DFT计算显示,Cu(I)很难攫取自由基的beta氢原子生成Cu(II)−H,这一正向反应是极其困难的 。  二、文章简介: 近日, 北京大学化学与分子工程学院朱戎研究员课题组受此启发提出 具有重要合成价值的催化MHAT反应提供了一种全新体系,为非经典价态金属氢物种的催化应用带来了新的机遇。 相关成 ………………………………

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