【有机】华东师大董开武课题组JACS：对映选择性脱羧氢原子转移

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羧酸因其稳定、无毒及来源广的特点，是理想的化学原料。直接对映选择性脱羧反应可以高效地将外消旋酸转化为结构和功能多样的分子。在这些反应中，氧化还原中性的脱羧反应提供了一种直接的方法来获取生物分子和天然产物中常见的手性中心，通常可以采用两种终止途径，即质子转移(PT)到烯醇中间体和氢原子转移(HAT)到碳自由基中心，来实现脱羧氢化反应(图1a)。然而，传统方法多依赖于 β -羰基/氰基羧酸，自芳基丙二酸脱羧酶的应用以来，基于金鸡纳碱骨架的硫脲、联萘骨架的α-氨基酯、手性磷酸和基于二氨基环己烷的 N -磺酰胺各种手性有机催化剂被开发出来，并通过氢键和/或离子对相互作用实现不对称的PT过程(图1b)。而在HAT转移过程中，氢原子体积小和反应中间体平面结构缺乏立体差异，实现高对映选择性一直是巨大挑战。 图1. 对映选 ………………………………