华东理工施敏团队: 首次实现未活化亚乙烯基环丙烷近端 C–C 键裂解

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研究背景 亚乙烯基环丙烷作为一种高反应活性以及多反应位点的张力小环分子，在过渡金属催化下可以实现复杂环状杂环产物的构建。 近年来，通过亚乙烯基环丙烷远端 C–C 键裂解实现亚乙烯基环丙烷的转化，已经得到了迅速发展。然而，未活化的亚乙烯基环丙烷近端 C–C 键裂解的反应还未见报道。 文章简介 近日，华东理工大学 施敏教授 和中国科学院上海有机化学研究所 魏音副研究员 报导了一种零价钯和膦配体催化的羰基-亚乙烯基环丙烷分子内环加成反应。通过选择不同膦配体，实现了钯催化的羰基-亚乙烯基环丙烷的远端 C–C 键和近端 C–C 键的选择性裂解。 近端的 C–C 键裂解可以利用 dtbpf 作为膦配体来实现，以良好的产率得到含有二氢呋喃骨架的双环产物。在近端 C–C 键裂解反应中，八元环钯中间体在反应过程中起着关键作用。以双 ………………………………