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Science:真正转移“单原子碳”的试剂,还挺稳定

X-MOL资讯  · 公众号  · 科技创业 科技自媒体  · 2024-07-31 08:09
    

主要观点总结

本文主要介绍了一种新型稳定的碳原子转移试剂P h 3 PC N 2,该试剂的C(0)原子与两个化学不稳定试剂(PP h 3 和 N 2 )键合,可作为高选择性转移试剂进行反应,生成多取代吡唑、炔烃、丁三烯等化合物。文章详细描述了其合成、性质、反应性和碳原子交换反应的研究。

关键观点总结

关键观点1: 新型稳定的碳原子转移试剂P h 3 PC N 2的介绍

P h 3 PC N 2的C(0)原子与两个化学不稳定试剂PP h 3 和 N 2 键合,具有良好的热稳定性和化学稳定性。

关键观点2: P h 3 PC N 2的反应性

P h 3 PC N 2在无添加剂的条件下可作为三种高选择性转移试剂(即P h 3 PC、C N 2 、C原子源)进行反应,生成多取代吡唑、炔烃、丁三烯等化合物。

关键观点3: P h 3 PC N 2在碳原子交换反应中的应用

P h 3 PC N 2可与醛进行反应,生成相应的炔烃。还可以与不同电性/空间位阻基团取代的芳基醛、杂芳基醛、α,β-不饱和醛、烷基醛、非环状芳基酮等反应,以良好至优异的产率获得相应炔烃。


文章预览

从“碳基生命”这个词,大概就能知道碳对于我们的重要意义。在化学领域尤其是有机化学领域,碳也极其重要,甚至可以这么说,有机化学主要就是在建立和破坏与碳相连的键。不过一般情况下,化学反应中被操控的碳中心已经与多个其他原子结合,并非真正的“单原子碳”。在单原子水平上对分子中的某些位点进行精确修饰是化学中最优雅但又最困难的转化之一,而专门设计试剂进行单原子碳的化学选择性引入是一项特别艰巨的挑战。通常情况下,碳原子极度亲电,通常由碳弧放电然后蒸发到低温基质中进行处理获得,但是电子束和激光蒸发石墨法都需要精密的设备,同时还会产生碳原子的低聚物。如图1A所示,二氧化三碳( I )和5-重氮四氮唑( II )等分子可以通过加热或光照来释放碳原子,但是其根本问题在于涉及碳原子的反应是非选择 ………………………………

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