专栏名称: 研之成理
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湖南师范大学杨源/梁云课题组Angew. :基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)-H环化反应

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2024-08-06 09:41

主要观点总结

本文报道了基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)-H环化反应,涉及烯烃连接的烯基溴化物的Heck/C(sp3)-H活化生成C(烷基),C(烷基)-环钯中间体,进一步被α-溴代丙烯酸捕获,生成三环稠合的吡啶二酮。同时,该策略还可应用于吲哚连接的环烯基溴化物,构建五环稠合的吡啶二酮。此外,在没有α-溴代丙烯酸参与反应的情况下,可以合成一系列含有四元环的三环骨架。该反应具有通用性,为合成多环稠合骨架提供了新的方法。

关键观点总结

关键观点1: 报道了首例基于C(烷基),C(烷基)-环钯中间体的级联C(sp3)-H环化反应。

该反应通过烯烃连接的烯基溴化物经历分子内Heck/C(sp3)-H活化生成C(烷基),C(烷基)-环钯中间体,进一步被α-溴代丙烯酸捕获,生成三环稠合的吡啶二酮。

关键观点2: 该策略可应用于吲哚连接的环烯基溴化物,构建五环稠合的吡啶二酮。

这一应用扩展了该方法的适用范围,为合成五环稠合骨架提供了有效路径。

关键观点3: 反应机理的探究表明C(烷基),C(烷基)-环钯物种是该反应的关键中间体。

机理实验和DFT计算支持了这一结论,并揭示了反应的催化循环和决速步骤。

关键观点4: 该反应具有通用性,为合成多环稠合骨架提供了新的方法。

该方法的通用性在于能够合成一系列含有四元环的三环骨架,并且产物可以进行进一步的转化。


文章预览

▲共同第一作者:湖南师范大学周荔薇博士、陈夏红硕士和北京化工大学彭琼硕士 共同通讯作者:湖南师范大学杨源副教授、梁云教授和北京化工大学雷鸣教授 通讯单位:湖南师范大学  北京化工大学  论文DOI:10.1002/anie.202412336 (点击文末「阅读原文」,直达链接)     全文速览 本文报道了首例基于 C (烷基), C (烷基)-环钯中间体的级联C(sp 3 )-H环化反应(见图1c)。该方法通过烯烃连接的烯基溴化物经历分子内Heck/C(sp 3 )−H活化生成 C (烷基), C (烷基)-环钯中间体,该物种进一步被 α -溴代丙烯酸捕获,生成三环稠合的吡啶二酮。同时,该策略还可应用于吲哚连接的环烯基溴化物,从而构建五环稠合的吡啶二酮。此外,在没有 α -溴代丙烯酸参与反应的情况下,可以合成一系列含有四元环的三环骨架。     研究背景 C , C -环钯物种是一类包含两个C-P ………………………………

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