新视野！光化学，再登Science！

主要观点总结

本文研究了羧酸的光化学应用，通过将羧酸转化为酰基膦酸酯，实现了吸收谱的红移，使其能在可见光或近紫外光下直接激发。这项创新方法解决了羧酸光激发反应中的低反应性和光吸收效率问题，提高了反应选择性，并展示了在合成生物活性分子如α-羟基和氨基膦酸酯方面的潜力。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

羧酸是制备药物和精细化学品的重要原料，但其直接光化学反应性因吸收边缘位于远紫外区域而未能充分利用。随着光化学过程在可持续化学中的应用增多，利用光促进键形成的策略引起了广泛关注。

关键观点2: 研究亮点

1）首次将羧酸转化为酰基膦酸酯，实现可见光或近紫外光下的光激发反应；2）通过使用草酰氯和三甲基膦酸酯活化羧酸，再利用光激发产生单重态二自由基，提高了反应选择性；3）在合成α-羟基和氨基膦酸酯等生物活性分子方面表现出良好的应用潜力，且无需复杂纯化步骤。

关键观点3: 方法实现

通过引入磷促进剂以增强羧酸的反应性，实现吸收谱的红移，允许在可见光或近紫外光下直接激发羧酸。采用光激发至单重态二自由基，然后跨系统交叉以获得三重态二自由基的策略，显示出这一方法的有效性。

关键观点4: 研究结论

本研究为羧酸的光化学应用开辟了新的视野，展示了利用光促进羧酸骨架重组的潜力。通过磷促进剂的引入，有效提高了反应的选择性，并扩展了氢原子转移（HAT）反应的多样性。在合成具有广泛生物活性的化合物方面显示出良好的应用前景。

文章预览

编辑总结 羧酸是制备药物和精细化学品的多功能且广泛可用的原料。然而，由于其吸收边缘位于远紫外区域，羧酸的直接光化学反应性尚未得到充分利用。本文研究表明，将羧酸转化为酰基膦酸酯可以将其吸收范围移至近紫外/可见光区域，同时也提高了后续光化学反应的选择性。作者展示了多种氢原子转移和环化序列，以及环的扩展和收缩。—Jake S. Yeston 研究背景 随着光化学过程在可持续化学中的应用逐渐增多，利用光促进键形成的策略引起了广泛关注。光化学反应，特别是针对羧酸及其衍生物的光激发反应，面临诸多挑战，例如羧酸的反应性较低，且其在远紫外区域的吸收使得传统的光激发策略难以有效实施。羧酸在合成化学中的重要性使得这一领域的研究显得尤为必要，但现有方法往往限制于较窄的反应范围，未能充分发挥其潜力。 有鉴于 ………………………………