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Chem. Sci.:光催化氯二氟乙酸与烯烃的多样官能团化反应

CBG资讯  · 公众号  · 科研 化学  · 2024-06-19 11:01
    

主要观点总结

瑞士伯尔尼大学Dmitry Katayev课题组成功利用氯二氟乙酸(CDFA)和α-卤代羧酸实现了光催化烯烃的双官能团化反应。通过溶剂调控,该反应可以合成γ-内酯、γ-内酰胺和α,α-二氟酯。机理研究表明反应经历C−X键的光催化还原裂解,生成了α-羧基烷基自由基,该物种可以作为双功能中间体通过单电子转移或氢原子转移形成C-O、C-N和C-H键。此策略在实现大规模合成的同时,成功应用于合成(±)-boivinianin A的氟类似物和天然产物eupomatilone-6的合成。

关键观点总结

关键观点1: 研究团队成功利用氯二氟乙酸和α-卤代酸实现光催化烯烃的双官能团化反应。

这是通过使用特定的化学试剂,借助光催化技术实现对烯烃的双官能团化反应,为合成化学提供了新的方法。

关键观点2: 反应通过溶剂调控,实现了多种合成。

研究结果显示,该反应可以通过溶剂的调控,实现γ-内酯、γ-内酰胺和α,α-二氟酯的合成,显示出该方法的多样性和实用性。

关键观点3: 策略成功应用于合成天然产物和其他化合物。

该研究不仅实现了大规模合成,还成功合成了一些重要的天然产物类似物,如(±)-boivinianin A的氟类似物和天然产物eupomatilone-6,证明了该策略的实际应用价值。


文章预览

近日, 瑞士伯尔尼大学Dmitry Katayev课题组 发展了利用氯二氟乙酸(CDFA)和α-卤代羧酸来实现光催化烯烃的双官能团化反应。反应通过溶剂调控,分别实现了γ-内酯、γ-内酰胺和α,α-二氟酯的合成。机理研究表明反应经历C−X键的光催化还原裂解,得到了α-羧基烷基自由基。在烯烃存在的情况下,该物种可以作为独特的双功能中间体,通过单电子转移(SET)或氢原子转移(HAT)分别在Giese-型加合物上形成C-O、C-N和C-H键。此转化在使用简单易得的α-卤代羧酸时同样表现出很高的效率,并且可以实现大规模合成。值得注意的是,作者利用此策略成功实现了(±)-boivinianin A的氟类似物和天然产物eupomatilone-6的合成,进一步证明了其实用性。 图1. 条件筛选(图片来源: Chem. Sci. ) 图2. 底物范围(图片来源: Chem. Sci. ) 图3. 反应机理(图片来源: Chem. Sci. ) 论 ………………………………

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