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Science:环丙烷“优雅”开环

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-10-18 08:09
    

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副标题:环丙烷的催化不对称断裂 烷烃,是很多读者在中学化学课上最先接触到的有机分子之一。对有机化学家来说,烷烃的立体选择性活化却是长期以来面临的一个难题。传统上,烷烃的立体选择性活化仅限于C-H键官能团化,例如:天然和工程化酶能以高对映选择性活化烷烃并产生相应的仲醇。目前,有关烷烃活化的化学策略主要依赖于过渡金属配合物,特别是金属-氧化物、金属-类卡宾或金属-光氧化还原体系,以促进对映选择性C-H键官能团化。相比之下,沸石催化的烷烃裂解的关键在于质子,可引发长链烷烃C-C σ 键的断裂,从而得到较小的烯烃和烷烃。与传统的三价碳正离子不同,质子化烷烃具有五配位碳正离子以及三中心两电子键(图1A),并且这种键合方式也与高温、熵驱动的催化裂解有关(图1B)。一般来说,沸石催化既不具有位点选 ………………………………

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