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氮烯(Nitrene)自由基化合物是一种寿命短暂的中间体,在许多氮有关的反应中存在。随着取代基电子结构的不同,氮烯能够表现为单重态或者三重态基态。三重态氮烯具有非常高的反应活性,因此如何在温和条件分离得到三重态氮烯是个比较大的挑战。 有鉴于此, 中山大学谭庚文教授、中山大学/中国科学院大连化物所叶生发研究员等 通过 大体积氢苯并二茚(hydrindacene)配体的稳定作用,合成了三重态基态的氮烯化合物 ,并且分离三重态氮烯。 通过多种光谱和结构表征技术得到芳基氮烯化合物,包括ESR和单晶X射线衍射。 由于大体积配体的立体位阻和电子离域作用,改善三重态氮烯分析的稳定性 。ESR光谱表征和强关联波函数从头算理论计算,验证了三重态基态氮烯结构,轴向场分裂能的D=0.92 cm -1 ,菱形性消失(vanishing rhombicity)
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