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光诱导下能量转移下Di-π-乙烯重排腈基迁移修饰新方法

有机那点事  · 公众号  ·  · 2024-05-30 08:53
    

主要观点总结

本文主要介绍了合成化学中官能团异位的重要性,以及自由基反应是实现官能团异位的有效手段。文章提到了三种模式:i-电子迁移自由基前体、ii-自由基加成模式和iii-HAA模式。此外,文章还介绍了Zimmerman小组和黄焕明小组关于官能团迁移的研究,以及基于光催化体系的能量迁移机理。最后,文章提到了对于醛基迁移或串联Smiles重排的想法,并邀请读者留言交流。

关键观点总结

关键观点1: 合成化学中官能团异位的重要性

官能团异位为分子的多样化修饰转化提供了新思路,在医药设计及合成发现、材料化学领域扮演着重要角色。

关键观点2: 自由基反应是实现官能团异位的有效手段

涉及三种模式:i-电子迁移自由基前体、ii-自由基加成模式和iii-HAA模式。

关键观点3: Zimmerman小组和黄焕明小组的研究

Zimmerman小组报道了光诱导下Di-π-乙烷迁移的新方法,而黄焕明小组则报道了能量迁移下Di-π-乙烯重排腈基迁移修饰新方法。

关键观点4: 光催化体系的能量迁移机理

通过光催化体系实现能量迁移,经历中间体I、II和III的转化,最终实现合环实现环丙烷化。

关键观点5: 对于醛基迁移或串联Smiles重排的想法

文章提出了对于醛基迁移的可能性,并邀请读者对于串联Smiles重排进行交流留言。


文章预览

     合成化学领域,在分子内迁移、重新定位官能团一直是高效的合成手段之一,而官能团异位为分子的多样化修饰转化提供了新思路,在医药的设计及合成发现、材料化学领域扮演着重要角色 。自由基反应是实现官能团异位最有效手段之一,涉及三种模式:i-电子迁移自由基前体;ii-自由基加成模式;iii-HAA模式。 图片来源 JACS. 1967年,Zimmerman小组报道了一例光诱导下Di-π-乙烷迁移的新方法。 图片来源 JACS. 最近,上海科技大学黄焕明小组报道了一例能量迁移下Di-π-乙烯重排腈基迁移修饰新方法。 图片来源 JACS. 机理研究可见,基于光催化体系实现能量迁移得到中间体I,随后发生5-exo环化得到中间体II,进一步发生β-消除得到中间体III,最终实现合环实现环丙烷化。 图片来源 JACS. 参考文献:Di-π-ethane Rearrangement of Cyano Groups via Energy-Transfer Catalysis. ………………………………

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