JACS：利用钯催化炔基醇的异构化实现远程官能团化

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近年来，基于烯烃异构化的远程官能团化方法取得了一定的进展。相比之下，关于炔烃异构化策略的研究则相对较少。近日， 瑞士日内瓦大学Clément Mazet课题组 报道了一个通用的钯催化炔基醇的远程异构化过程。从芳基、杂芳基或烷基取代的底物开始，在最优条件下可以优先得到热力学更稳定的α,β-不饱和醛产物，并与潜在的敏感官能团相兼容。此外，作者发现碳-碳三键的π-组分可以在几个亚甲基上持续迁移。计算研究阐明了反应性和选择性的关键步骤，包括非传统的磷辅助去质子化过程，而不是在最终的互变异构中发生β-H消除过程。 图1. 条件优化（图片来源： J. Am. Chem. Soc. ） 图2 底物范围（图片来源： J. Am. Chem. Soc. ） 图3 机理研究（图片来源： J. Am. Chem. Soc. ） 论文信息 Simone Scaringi, Baptiste Leforestier, and Clément Mazet*. Remote Functionalization by Pd-Cat ………………………………