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Nat.Catal.:氮杂卡宾催化超远芳烃C-H酰基化

有趣的化学合成  · 公众号  ·  · 2024-07-12 10:44

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前沿 催化C-H键官能团化 不仅提高了合成效率,也是构建复杂分子的重要策略。尽管近端C-H键官能团化反应得到长足发展, 远程C-H键 官能团化反应仍然具有重大挑战。近年来, 自由基促进的氢原子转移 策略实现远程 C(sp3 )–H键 官能团化反应备受瞩目( 图1a )。并且,这类反应可以实现与反应性官能团距离 4-7个化学键 的活化。但是, 远程芳烃C(sp2 )–H键 的官能团反应,尤其是 8 个化学键 距离的位点活化亟待解决。现阶段,化学家利用自由基与芳烃的分子内加成策略:(i)Minisci-型加成活化芳烃α-位;(ii) ipso -加成伴随的Smiles-重排实现的1,4-芳烃迁移可以实现芳烃 C(sp2 )–H键官能团化( 图1b )。与此同时, 过渡金属催化导向基团诱导 的苯环 对位C-H键 官能团化反应得到开发。但是,这类催化体系容易得到 区域异构体混合物 ( 图1c )。并且,自由 ………………………………

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