上海师大赵宝国教授与陈雯雯教授团队JACS：羰基催化策略实现炔丙胺α C-H键对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应

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炔丙胺α C-H键对亲电试剂的直接不对称加成是构建α-取代手性炔丙胺化合物的高效策略。然而，N-未保护的炔丙基胺却难以对α,β-不饱和酮进行直接的α-C-H键共轭加成，主要是由于炔丙基胺α-C-H 键的酸性非常低 (p K a ~ 42.6)，难以去质子化形成相应的碳负离子中间体；其次，炔丙胺中裸露的氨基以及炔基均为高活性官能团，会干扰反应或毒化催化剂；此外，与醛和亚胺相比，α,β-不饱和酮的亲电性较弱，并且在惰性伯胺的羰基催化α-C-H 键转化中显示出低得多的反应活性。因此，实现炔丙胺α C-H键对α,β-不饱和酮的不对称加成反应具有较大的挑战性。 近日， 上海师范大学赵宝国 教授和 陈雯雯 教授团队基于羰基催化策略，通过使用一种具有 苯-吡啶联芳基骨架与大位阻酰胺侧链的新型吡哆醛作为羰基催化剂，成功实现了N-未保护的炔丙胺对α,β-不饱和 ………………………………