中科大江海龙教授Angew：手性配体修饰的铑纳米颗粒嵌入COF用于不对称催化

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第一作者：于江涛 通讯作者：江海龙 通讯单位：中国科学技术大学 论文DOI：10.1002/anie.202412643 全文速览 金属纳米颗粒（NPs）在催化中展示了巨大的潜力，但在金属NPs周围引入手性微环境以实现高效转化和高对映选择性仍然是一个长期存在的挑战。在这项工作中，通过具有不同官能团的手性双烯配体（Lx）修饰负载于共价有机框架（COF）中的Rh NPs合成Rh-Lx@COF (x = 1, 2, 3 )，用于芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应。Rh NPs本身无活性，但通过Lx修饰的Rh NPs可以创建Rh-Lx界面并诱导高活性。此外，通过改变手性双烯配体上的官能团调节Rh NPs周围的手性微环境，可以优化反应对映选择性（最高可达95.6% ee）。研究表明，Lx与硝基烯烃之间形成的氢键相互作用在获得高对映选择性中起关键作用。这项工作突显了通过手性配体修饰调节金属NPs周围手性微环境 ………………………………