研究透视：C–N键 生物催化 | Nature

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在小分子药物和农用化学品中，普遍存在着氮杂环，C–N键形成是现代化学合成中不可或缺的一部分。利用未活化烯烃的烯烃加氢胺化是构建这些C–N键的原子经济策略。然而，当制备完全取代的碳立体中心时，这些合成反应，难以呈现不对称。 近日，美国 普林斯顿大学（Princeton University）Felix C. Raps，Todd K. Hyster等，在Nature上发文，利用Baeyer-Villiger单加氧酶，光酶链烯烃氢胺化制备了2,2-二取代吡咯烷。 五轮蛋白质工程提供了突变体，以实现了优异的产物产率和立体选择性。不同于胺或烯烃氧化形成C–N键的相关光化学氢胺化，利用了还原产生的苄基自由基和氮孤对电子的全空间相互作用。这种反键相互作用降低了自由基的氧化电位，使电子转移到黄素辅因子。 实验表明，酶的微环境，对于实现新C–N键形成机制是必不可少的，而在小分子催化中， ………………………………