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Science:碳正离子ζ-消除:远程C-H键酸化合成十氢萘

今日新材料  · 公众号  ·  · 2024-05-17 23:32
    

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前沿 C-H键直接官能团化 反应,是有机合成领域构建复杂分子的重要策略。现阶段, C-H键活化 机理可以分为以下四类: (i)与金属的氧化加成;(ii)碱作用下直接金属化;(iii)氢原子攫氢;(iv)卡宾或 氮宾 的直接插入(图1A) 。因此,开发新型策略实现C-H键活化具有重要研究意义。近年来, 碳正离子介导的远程C-H键活化 得到长足发展,其反应模式聚焦于: (i)β-氢消除;(ii)1,5-氢迁移(图1B) 。其中, 碳正离子酸化近端β-氢消除 策略构建π-C=C 键较为广泛。并且,这类反应模式通常是可逆的。如果能够实现碳正离子酸化其他类型远程C-H键活化,构建 σ-C-C 键 极具挑战。基于此, 奥地利维也纳大学Nuno Maulide 教授 报道了,环烷基碳阳离子酸化远程C-H键,发生热力学不可逆的ζ-消除构建 十氢萘 DOI:10.1126/science.adi8997 ( 图1 )。 图1来源 Science 实验结果 图2 ………………………………

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