【物化】JACS：硫桥联双钴反应体系逐步还原氧化还原非保守性亚硝基苯为苯胺

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亚硝基苯(PhNO)和苯基羟胺(PhNHOH)是致癌的硝基苯(PhN O 2 )和苯胺(PhN H 2 )在生物体内还原与氧化代谢过程的关键中间体，同时两者在许多重要的有机催化反应中也扮演着十分重要的角色。此外，PhNO作为重要的生物信号分子HNO的稳定衍生物以及单线态 O 2 的类似物，受到了生物无机化学家和配位化学家们的广泛关注。因此，系统开展过渡金属配合物对PhNO的活化与转化反应对于理解PhNO生物代谢过程和设计开发PhNO相关的催化新反应具有十分重要的科学意义。 PhNO是一种氧化还原非保守性的配体，当其与金属中心作用时，能够以三种不同氧化态 ( PhN O 0 、PhNO •− 和PhNO 2− ) 进行配位合成不同类型的PhNO配合物。在特定条件下，不同氧化态的PhNO能够实现相互转化，但是由于金属氧化还原性质的影响导致目前仍未见在同一个反应体系实现三种氧化态之间的可逆转 ………………………………