主要观点总结
本文报道了一种新的模块化方法用于烯烃双官能化,包括自由基引发的官能团移位和通过光/钴(Co)双催化远程C( sp 3 )-H去饱和。该方法具有精确的位点选择性和显著的 E / Z 选择性,为多个位点的同时转换提供了一种解决方案。通过一系列研究,确定了反应条件和机理。
关键观点总结
关键观点1: 存在问题
在有机化学合成领域,远程C-H键或官能团的转化存在高键离解能(BDE)和化学选择性限制等障碍。
关键观点2: 成果及亮点
雷爱文教授等人报道了一种新的模块化方法用于烯烃双官能化,包括自由基引发的官能团移位和通过光/钴(Co)双催化远程C( sp 3 )-H去饱和。该方法具有精确的位点选择性和显著的E/Z选择性,能够为多个位点的同时转换提供解决方案。
关键观点3: 内容解读
研究确定了以1.2 mol% Co(dpgBF 2 ) 2 (MeCN) 2 为HAT催化剂的优化条件,并进行了自旋捕获实验和密度泛函理论(DFT)计算,揭示了反应机理。
关键观点4: 文献信息及作者信息
本文发表在Nature Chemistry上,作者为雷爱文教授等。雷爱文教授为武汉大学教授,研究方向包括有机合成化学、物理有机化学等。
文章预览
存在问题 在有机化学合成领域,远程C-H键或官能团(FGs)的转化有可能开辟新的合成路线,但面临着C( sp 3 )-H的高键离解能(BDE)和化学选择性限制所带来的障碍。 (1)随着C-H活化结构域的出现,分子内自由基氢原子转移(HAT)已成为C-H远程功能化的重要途径。此外,远程FG的易位为非传统位点的激活提供了一条途径。同时完成FG迁移和整合到分子中的策略具有利用这两种方法的优点进行复杂化学合成的潜力,但是执行该设想的战略仍然是一项努力。 (2)在很少关注的烯烃双官能化模型上,通过C=C双键和FG迁移来重构双键,但是该设想的进展需要活化双键和远程C( sp 3 )-H去饱和,还是一个挑战。此外,C( sp 3 )-H键的高BDE给C=C双键的重塑带来了复杂性,双键重构过程中 E / Z 选择性的调控也是一个辅助障碍。 成果及亮点 基于此, 武汉大学雷爱文教授
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