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Cr催化下醛的还原串联合环修饰新方法

有机那点事  · 公众号  · 化学  · 2024-06-27 09:15
    

主要观点总结

本文主要介绍了顺态自由基介导下偶联在C-C、C-杂键构建中的重要作用,以及现代合成化学领域中碳自由基中间体及阴离子自由基中间体的应用。文章还涉及了单电子转移策略在羰基切片和脂肪醇切片合成中的应用,以及基于光-Mn催化体系和Cr催化体系的新方法。四川大学曾小明小组和西湖大学王兆彬小组在这方面都有研究成果。

关键观点总结

关键观点1: 顺态自由基介导下偶联的重要性

顺态自由基介导下偶联是实现C-C、C-杂键的构建重要手段,为多样化修饰提供了新思路。

关键观点2: 碳自由基中间体及阴离子自由基中间体的应用

现代合成化学领域中,碳自由基中间体及阴离子自由基中间体是重要的合成前体。

关键观点3: 单电子转移策略的应用

基于单电子转移策略可实现羰基切片的得电子下的阴离子自由基及碳自由基中间体,继而辅以还原偶联思路得到脂肪醇切片。

关键观点4: Cr催化下的新方法

四川大学曾小明小组报道了一例Cr催化下还原串联合环修饰新方法,基于Cr催化体系实现单电子转移得到中间体,继而实现自由基加成得到环状烯基自由基中间体,辅以Cr接力质子解实现烯基化转化。

关键观点5: 其他研究小组的贡献和研究方向

西湖大学王兆彬小组在此方面也有建树,可以实现兼容烯烃得到烷基Cr物种/联烯Cr物种,继而实现对腙、肟、杂原子亲核转化。


文章预览

顺态自由基介导下偶联是实现C-C、C-杂键的构建重要手段。现代合成化学领域,碳自由基中间体及阴离子自由基中间体是重要合成前体,为多样化修饰提供了新思路。 近些年来,基于单电子转移策略可实现羰基切片的得电子下的阴离子自由基及碳自由基中间体,继而辅以还原偶联思路得到脂肪醇切片。 图片来源 Chem. Sci. 最近,基于光-Mn催化体系成功实现了醛的单电子转移得到碳自由基前体,继而实现端炔的自由基加成碘代转化。 图片来源 Chem Sci . 最近,四川大学曾小明小组报道了一例Cr催化下还原串联合环修饰新方法。 图片来源 Chem. Sci. 机理研究可见,基于Cr催化体系实现单电子转移得到中间体IN-1,继而实现自由基加成得到环状烯基自由基中间体IN-2,辅以Cr接力质子解实现烯基化转化 。 图片来源 Chem. Sci. 参考文献: Mild ketyl radical generation and coup ………………………………

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