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过去几十年,光化学得到了快速发展,在合成化学领域扮演着越来越重要的角色。而此类反应模式主要涉及Ent及SET机制。而对于Ent机制而言,涉及活化生成双自由基前体,为双官能化转化提供可能。 近些年来,基于Ent机制下实现双自由基引发下的环加成得到了快速发展,也为多样化并环、顺反异构、桥环化合物的合成提供了新思路。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 此外,基于双自由基介导下HAT过程实现多样化修饰也有报道,主要涉及四元环骨架的合成 。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 最近,上海有机所施敏-魏音小组基于前期工作,报道了一例光诱导下双碳自由基介导下远程迁移活化修饰新方法,为多样性四、五杂环的构建提供了新思路。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 机理研究可见,基于光催化实现Ent过程得到双自由基前体(三线态1a),随后发生远程迁移
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