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GTRP的帽子戏法(Angew):朱晨教授通过官能团迁移自由基聚合制备可降解和序列可控的脂肪族聚砜

高分子科学前沿  · 公众号  · 化学  · 2025-02-09 07:50
    

主要观点总结

本文介绍了上海交通大学朱晨教授团队在制备序列可控的高分子量脂肪族聚砜方面的研究成果。通过含迁移基团的烯基砜单体,采用砜自由基介导的基团转移自由基聚合(GTRP)方法,成功合成了一系列脂肪族聚砜。这些聚合物具有可降解性,且折射率和阿贝数与市售聚碳酸酯相当。研究得到了相关基金的支持。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

聚烯烃材料面临难降解和环保压力,引入杂原子如硫元素可改善其性能。全碳链结构阻碍其功能化应用。

关键观点2: 现有问题

传统制备脂肪族聚砜方法面临溶解性差、序列不可控、分子量低等问题。

关键观点3: 研究成果

朱晨教授团队通过含迁移基团的烯基砜单体和砜自由基介导的GTRP方法,成功制备了序列可控的高分子量脂肪族聚砜。该聚合物具有可降解性,折射率和阿贝数与市售聚碳酸酯相当。

关键观点4: 研究方法

采用1 H NMR、13 C NMR、COSY、HSQC、HMBC等手段确定主链结构,通过DFT计算了解聚合机理。

关键观点5: 研究支持

研究得到了国家自然科学基金、中央高校基本科研业务费、上海市学术/科技学科带头人计划的支持。


文章预览

利用乙烯基单体通过自由基聚合是目前制备聚烯烃材料的一种有效途径。通过简单的侧基改变即可获得性能满足实际应用需求的多类产品。然而,全碳链结构使得聚烯烃材料不仅面临难降解困难的环保压力,同时也进一步阻碍其功能化的应用。杂原子尤其是硫元素,引入聚合物主链可形成含硫聚合物,例如聚砜。此类聚合物的特点是可降解,具有制造光刻胶、高折射率树脂和缓释材料的潜力。 各类烯烃与SO 2 共聚是一直以来制备脂肪族聚砜最为常用的方法。然而,受天花板温度 T c (超过该温度发生解聚)的影响,烯烃与SO 2 共聚多在低温(< -40 ℃)下进行。SO 2 的腐蚀性也对聚合设备提出了更高的要求。此外,不同类型烯烃立体电子效应的差异有时会导致交替序列不可控,例如苯乙烯/SO 2 共聚体系。由于缺乏极性官能团,此类脂肪族聚砜在常见 ………………………………

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