清华大学严清峰课题组JACS：II型红磷结构新见解

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红磷是单质磷的一种代表性同素异形体，具有结构多样性的特点，19世纪40年代被发现后一直受到人们的广泛关注。普遍认为，红磷存在五种不同的形式 [1] ，I型红磷为无定形态，III型红磷自发现后几乎没有再次报道，IV型红磷 (纤维红磷) 和V型红磷 (紫磷) 的晶体结构已通过单晶X射线衍射确定，而II型红磷的结构70多年来一直悬而未决。原因之一在于无论是气相法还是液相法合成的II型红磷晶体质量都不高，利用现有的表征技术确定其晶体结构存在切实困难。另一个重要的原因在于，早期文献 [2a] 通过粉末X射线衍射得到的JCPDS #00–044–0906 [2b] 卡片中的晶胞参数存在错误，这进一步导致了后续结构精修 [2c] 的错误。近期三维电子衍射技术确定了II型红磷的晶胞参数，确证其为三斜晶系，且与其他已知单质磷完全不同，然而原子坐标仍未完全确定 [3] 。由 ………………………………