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光诱导下双碱促进下Brook重排-自由基-负离子交叉环丙化修饰新方法

有机那点事  · 公众号  ·  · 2024-06-17 08:45
    

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环烷,如环丙烷、环丁烷、氧环丙烷等,受到了广泛关注。其广泛的反应活性可改善药物活性及生物活性,虽然张力小环易于开环发生重组,但是其环状切片的合成一直备受关注。 近些年来,基于光催化下自由基-反转交叉偶联环化得到了快速发展,涉及自由基对于烯烃的加成,进一步发生单电子转移得到碳正离子/碳负离子中间体,最终实现环化过程。 图片来源 Chem Sci . 最近,华中师范大学舒超小组报道了一例光诱导下双碱促进下Brook重排-自由基-负离子交叉环丙化修饰新方法。 图片来源 Chem. Sci. 机理研究可见,基于光催化体系及碱作用实现单电子转移得到氧自由基中间体A,随后发生1,2-硅迁移得到烷基自由基中间体,进一步发生自由基加成得到中间体C,然后发生单电子转移得到碳负离子环化环丙烷化转化。 图片来源 Chem. Sci. 参考文献: Synthesis o ………………………………

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