Nat. Commun.：原位形成Cu(I)光催化剂实现通用C-N偶联

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光催化群-2： 927909706  在温和的反应条件直接将惰性烷基卤化物还原进行 C(sp 3 )-N 偶联是非常困难的反应，这是因为烷基卤化物的还原电极电势非常低。 有鉴于此， 大连理工大学林禄清、李阳、中国科学院大连化物所吴凯丰等 通过原位形成吡啶 - 卡宾配体修饰 Cu(I) 催化剂，这种 Cu(I) 催化剂能够在可见光作用下摘取卤原子并且生成烷基自由基应用于 C(sp 3 )-N 偶联。 本文要点 要点1.  控制实验验证说明单吡啶卡宾配体修饰 Cu 复合物是催化活性物种。通过跨越多个时间尺度的瞬态吸收光谱表征反应机理，发现光激发 Cu(I) 发生超快的系间窜越（ 260 ps ），随后生成长寿命三重态激发态（ >2 μs ）。 要点2.  三重态被烷基卤化物淬灭的过程不是 Stern-Volmer 动力学，这个现象说明 Cu(I) 与烷基卤化物之间存在缔结作用，这种缔结作用有助于通过内球电子转移 ………………………………