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均相催化与酶催化群-2: 929342001 北京大学朱戎教授等 报道烯炔化合物的 1,2- 位点选择性加氢铜硅烷化。该反应首次合成了头尾连接形式构成的聚( 2- 丁炔 -1,4- 二基)化合物,其含有甲基侧链和硅甲基侧链。 本文要点 要点1. 该反应得到的氢硅烷铜产物能够与硅烷进行快速的共聚反应,此外通过一锅法的聚合 / 部分还原反应能够生成含有聚(丁二烯)骨架的顺式结构聚合物。非常有趣的一点,硼铜化反应选择在 3,4- 位点发生。 要点2. 理论计算结果说明炔丙基离去基团是这种位点选择性发生改变的原因。 这项工作合成了一种富含 sp 碳原子的聚合物,发展了新型有机硅烷材料。 Zheng-Lin Wang and Rong Zhu*, Regioselective Condensation Polymerization of Propargylic Electrophiles Enabled by Catalytic Element-Cupration, J. Am. Chem. Soc. 2024 DOI: 10.1021/jacs.4c05524 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/j
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