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有机合成路线解析

化学会  · 公众号  ·  · 2024-05-03 15:24
    

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思考 解析 LiHMDS 作为大位阻强碱可与邻位导向基团(如卤素,醚类等)发生导向金属化,攫取甲基氢生成相应的负离子,再与各类烃化试剂反应得到 C-烷基化产物。 若导向基团中存在可与金属离子配位形成五元环或六元环金属化的稳定中间态的杂原子,导向金属化更易发生; 一般四元环或大环的过渡态并不容易生成稳定的过渡态; sp3 杂化的CH(Ha)酸性比 sp2 杂化的CH(Hb)更强,因此 LiHMDS 优先攫取甲基上的氢。 MsCl 与醇发生亲电取代得到-OMs, -OMs为好的离去基团,碱性条件下易发生 E2 消除得到烯烃。 OsO 4/ NaIO 4 和RuCI 3/ NaIO 4 为最常用的氧化断裂烯烃的反应条件, RuCI 3/ NaIO 4  体系常用于多取代双键氧化到醛酮。 最常用的将醛氧化为羧酸的试剂为亚氯酸钠(NaClO 2 ),其可以在非常温和的条件下将醛选择性地氧化为酸,孤立双键或者共轭双键等均不受影 ………………………………

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