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她,读博2年,连发2篇Nature Chemistry、1篇JACS,师从谭庚文教授!

高分子科学前沿  · 公众号  · 化学  · 2024-11-20 08:08
    

主要观点总结

中山大学谭庚文教授和叶生发教授团队成功合成并表征了一种由大分子肼苯并苯配体支持的三线态芳基氮烯。该氮烯具有高反应性,但通过支持配体的空间位阻和电子离域实现了高稳定性。研究采用了多种光谱和结构技术进行了全面表征,包括电子顺磁共振光谱、单晶X射线衍射等。此外,还探索了合成氮烯的反应性和结构特征。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

氮烯是短寿命的反应中间体,具有单线态或三线态基态,其中三线态氮烯具有高反应性,在环境条件下分离具有挑战性。

关键观点2: 研究成果

研究团队成功合成了一种由大分子氢化茚并苯配体稳定的三线态芳基氮烯,并通过多种技术进行了全面表征。这种氮烯的高稳定性主要归因于支持配体的空间位阻和电子离域。

关键观点3: 合成与表征

研究团队通过一系列实验合成了目标氮烯,并通过单晶X射线衍射等技术进行了表征。实验结果显示氮烯具有三线态基态,并通过先进的计算技术确认了其电子结构。

关键观点4: 反应性研究

研究团队进一步探索了合成氮烯的反应性,包括热分解、与三甲基膦的反应、与苯乙烯的环加成以及C-H激活等。这些反应证明了该氮烯作为氮转移和活化化学中的多功能中间体的潜力。


文章预览

氮烯自由基化合物是各种氮相关转化中的短寿命中间体。它们具有单线态或三线态基态,具体取决于取代基的电子性质。三线态氮烯具有高反应性,在环境条件下在凝聚相中分离它们具有挑战性。 鉴于此, 中山大学 谭庚文教授 、 叶生发教授 报道了 一种由大分子肼苯并苯配体支持的三线态芳基氮烯的合成和分离 。芳基氮烯通过各种光谱和结构技术(包括电子顺磁共振光谱和单晶X射线衍射)进行了全面表征。其高稳定性主要 归因于支持配体提供的空间位阻和有效电子离域 。电子顺磁共振光谱结合高度相关的基于波函数的从头算计算, 支持三重态基态氮烯具有轴向零场分裂D=0.92cm –1 和消失菱形性E/D=0.002。 相关研究成果以题为“Isolation and characterization of a triplet nitrene”发表在最新一期《Nature Chemistry》上。 值得一提的是, 本文一作王东闽博士 , ………………………………

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