Nature：烯基环丙烷的动态立体异构化反应

文章预览

虽然有机自由基的反应原理已经被化学家们广泛探索，并在合成方法中广泛应用。但相对而言，基于金属自由基的反应性的应用要少得多，特别是在均相催化和发现新反应模式方面。金属自由基催化在整个催化循环中通常通过开壳金属络合物和中间体进行。这一概念在Cu(I)、Ti(III)的自由基接力催化中得到了证实。而对于卟啉型Co(II)或Fe(III)络合物则是通过共价键将自由基从金属转移到有机部分。与没有金属结合的有机自由基相比，这些催化所产生的自由基通常具有较弱的反应活性，这一特征也在一些金属酶中得到利用。然而，与普遍存在的基于闭壳物种的均相金属催化相比，金属自由基催化在合成中的开发和实现要少得多。因此，为了满足对具有更大可持续性和更低能需求反应过程的需求，并充分利用廉价金属中经常出现的奇数氧化态，对金属自由 ………………………………