大连化物所丁云杰-宋宪根/南京大学马晶Angew: 边缘硫空位处不同电荷密度的Mo-Ni双位点催化醇类绿色羰基化

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第一作者：袁乔，顾雅婷 通讯作者：宋宪根，马晶，丁云杰 通讯单位：中国科学院大连化学物理研究所，南京大学 论文DOI：10.1002/anie.202411632 全文速览 本文通过一步溶剂热法合成具有丰富边缘硫空位的Ni@MoS 2 催化剂，边缘位处不同电荷密度的“Mo-Ni”双位点能够催化醇类无卤素多相羰基化，其中甲醇无卤素多相羰基化的时空收率（STY）达到363 g acetyl · kg cat. -1 · h -1 ，且具有优异的稳定性（超过100 h）。表征和DFT计算结果表明，电荷密度差异较大的“Mo-Ni”双位点分别能强弱吸附活化CH 3 OH和CO，并生成甲基、羰基和甲氧基物种，加速羰基迁移插入和甲氧基亲核进攻步骤，实现甲醇无卤素多相羰基化。Ni@MoS 2 催化剂也能够高效催化乙醇、正丙醇和正丁醇等多碳醇的无卤素多相羰基化，表明了该催化体系的普适性。 背景介绍 甲醇羰基化作为乙酸生产最 ………………………………