ES&T | 单萜烯衍生Criege中间体中有机过氧化物的快速铁介导水相反应及其对气溶胶和云化学的意义

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大气水相中有机过氧化物与过渡金属离子之间的类Fenton反应对气溶胶的化学、组成和健康效应有着深刻的影响。然而，对此类反应的动力学、机理和关键影响因素仍知之甚少。 【研究要点】 合成了一系列单萜衍生的α-酰氧基烷基氢过氧化物（AAHPs），这是一类重要的有机过氧化物，由Criege中间体在烯烃臭氧化过程中形成，并研究了它们在水相中与铁离子的类Fenton反应。 研究发现AAHPs对Fe3+基本上是惰性的，但对Fe2+有很强的反应性。AAHPs与Fe2+（kIIAAHP+Fe（II））之间的水相反应速率常数在11.0±0.8和150.0±3.3 M–1 s–1之间，与溶液pH（1–3）、含水量（50%–90%）和温度（8–25℃）呈正相关。 同时，kIIAAHP+Fe（II）值与AAHPs的O/C比呈线性相关，这使得可以根据AAHPs的氧化水平来估计AAHPs的类Fenton反应性。此外，AAHPs与Fe2+的类Fenton反应主要产生烷氧基（RO）自由基 ………………………………