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北京大学朱戎课题组连发Nat. Catal. 、JACS、Chem!

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-08-06 11:20

主要观点总结

北京大学化学与分子工程学院朱戎课题组在过渡金属催化机制方面取得新进展,连续在Nat. Catal.、JACS、Chem期刊发表文章,报道了新氢原子转移催化体系、区域规整的炔丙缩聚(CPPE)以及高效催化高分子后修饰等方面的新进展。

关键观点总结

关键观点1: 新氢原子转移催化体系

朱戎课题组提出了一个新的MHAT体系:即Cux−H(非传统价态铜氢物种)向烯烃进行氢原子转移。该过程生成的自由基随后被Cu(II)捕获,可实现与各类杂/碳原子亲核试剂的偶联。

关键观点2: 区域规整的炔丙缩聚(CPPE)

朱戎课题组建立了新聚合方法学体系炔丙缩聚(CPPE),并基于此发展了一系列新型累积多烯基功能高分子。当中间体累积多烯为非对称取代时,得到的聚合物是区域无规的。在聚合过程中精确控制区域化学对材料性能有重要影响。

关键观点3: 高效催化高分子后修饰

朱戎课题组报道了一种高效催化高分子后修饰方法,通过发展低Co催化剂载量下的非活化内烯烃氢官能团化反应,将其应用于高分子主链内烯烃的后修饰上。这项工作为大宗高分子功能化后修饰提供了新的思路。


文章预览

导读 北京大学化学与分子工程学院朱戎课题组 聚焦于从过渡金属催化机制创新出发,探索新型碳骨架高分子高效合成方法及其独特功能,近期该课题组连续在 Nat. Catal. 、JACS、Chem 期刊发文,报道新氢原子转移催化体系、区域规整的炔丙缩聚(CPPE)、高效催化高分子后修饰等方面研究新进展。 Nat. Catal. | 朱戎课题组报道新氢原子转移催化体系 过渡金属催化反应的发展对高分子合成产生了深远的影响。另一方面,高分子化学研究也为许多新反应机制的探索带来了启发。例如,在钴介导的自由基聚合中,一种催化链转移机制涉及到钴(III)氢物种的生成,及其向烯烃的氢原子转移(Co-MHAT),有趣的是,该过程现在广泛应用于小分子烯烃的马氏选择性氢官能团化反应中。那么在另一种经典的自由基聚合反应ATRP中,是否会有类似的链转移过程呢?前人的DFT计 ………………………………

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