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林禄清团队Nature Communications:发现一种吡啶卡宾铜催化体系可成功用于未活化卤代烃的C(sp³)-N偶联反应

邃瞳科学云  · 公众号  ·  · 2024-07-14 08:04
    

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第一作者:罗杭,杨宇鹏(共同作者),付玉康(共同作者) 通讯作者:林禄清,吴凯丰,李阳 通讯单位:大连理工大学,中国科学院大连化学物理研究所 论文DOI:10.1038/s41467-024-50082-w 全文速览 未活化的烷基卤代烃因其较低的还原电势( E red ≤ -2.0V),在催化反应中表现出低活性和难以还原的性质,需要借助强还原体系驱动单电子转移(SET)形成碳自由基物种,通过光氧化还原活化是一个很大挑战。林禄清课题组研究发现一种原位生成吡啶卡宾铜的光催化剂,该催化剂能够在光激发下进行内球式单电子转移,从而实现未活化卤代烃卤原子转移生成烷基自由基,然后在二价铜活性物种作用下实现C(sp 3 )-N偶联。相关机理实验证明原位生成的单吡啶卡宾铜配合物是催化反应的活性物种,利用瞬态吸收光谱技术对其激发态动力学研究发现起初的单线态激发态 ………………………………

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