JACS：利用生物合成引导和酶催化定制定向挖掘真菌DMOA来源的杂萜类分子

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DMOA来源的杂萜类分子在真菌中广泛存在，具有复杂多样的结构和广泛的生物学活性。几十年来，在基于DMOA来源的杂萜类分子生物合成的深入研究中发现，后修饰酶包括Fe(II)/α-KG依赖的加氧酶（α-KG/D）和P450氧化酶在其结构多样性方面发挥着至关重要的作用。在DMOA来源的杂萜类化合物中存在一类亚型结构 dhilirane型杂萜 （DMs），其拥有6/6/6/5/5环系的核心骨架，这种独特的环系结构使其成为真菌萜类化合物中一个罕见的类别。该化合物最初从 Penicillium purpurogenum 中分离得到，对卷心菜害虫的摄食具有抑制作用。迄今为止，仅鉴定出11个同系物，其化学多样性在很大程度上仍未被探索。值得注意的是，该类结构B/C环的非立体选择性桥头碳原子使其形成不同的多环体系，极大的拓展了该类结构的多样性，目前关于dhilirane型杂萜结构的生合机制仍不清楚。 近 ………………………………