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Nature:开环复分解,芳香族来也

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-12-19 08:09
    

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芳香族化合物稳定且分子形状明确,具有多种多样的构环策略,广泛应用于化学和材料科学领域。芳香族化合物虽能够参与多种取代反应,但其去芳构化仍然是个具有挑战性的课题。目前,化学家发展的去芳构化策略包括:1)Birch 还原、芳烃氢化、各种环加成和氧化反应;2)芳香族化合物的扩环反应(图1a),即Buchner等人通过卡宾/氮宾/phosphinidene与芳香族化合物发生(6+1)环加成以及对旋6π电环化开环反应来制备七元环;3)芳香族化合物与亲芳烃体进行环加成、环氧化和环扩张(图1b),但由于芳香族C=C键的高键解离能导致裂解芳香环的方法明显较少。另一方面,自然界利用酶氧化(杂)芳烃实现去芳构化,例如:细菌利用双加氧酶先将芳烃转化为 cis -二氢二醇,再经酶促裂解获得粘康酸衍生物(图1c),而真核生物通常利用单加氧酶形成芳烃氧化 ………………………………

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