南京大学俞寿云/天津大学党延峰课题组JACS：光激发铜催化非环状烯烃对映选择性烯丙基C(sp³)-H键酰氧基化反应

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碳氢（C–H）键是有机分子中最常见的结构，其直接官能团化能够避免底物预活化的需求，为目标分子的合成提供了更简洁高效的途径。然而，由于C–H键，特别是C(s p 3 )–H键的化学惰性，这类分子的选择性转化，尤其是对映选择性的控制，成为了一项极其困难的挑战。 目前，对不对称烯丙基C(s p 3 )–H键直接酰氧基化的研究仍十分有限。在Henry和White课题组针对环状烯烃和末端烯烃所做的钯催化与乙酸的不对称氧化烯丙基乙酰氧基化反应中，尽管取得了一定进展，但两者的对映选择性控制均不理想（图1a）。铜催化的Kharasch-Sosnovsky反应是经典的烯丙基C–H键直接氧化合成烯丙酯的策略，然而其不对称版本目前仅适用于环状烯烃。尽管少数研究尝试了非环烯烃的不对称Kharasch-Sosnovsky反应，但效果同样不够理想（b/l > 20:1，67% ee，图1b）。当前，不对称Khar ………………………………