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上海交大张万斌/上海有机所麻生明Science:对映和Z/E选择性催化立体发散性合成非天然α-氨基酸

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-08-31 09:01
    

主要观点总结

该工作通过双手性金属协同催化,成功实现了烯烃构型和中心手性的综合控制,为含有Z-和E-烯烃部分的光学纯分子的立体发散合成提供了潜在通用策略。该研究解决了烯丙基金属化学中对C=C键Z/E构型立体控制的长期挑战,探索了含有三取代烯烃部分的非天然α-四取代氨基酸的所有立体异构体,为药物设计及蛋白质和肽修饰提供更多选择。成果近期发表在Science上。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

烯烃构型和中心手性的控制在有机合成中具有重要地位,特别是当需要合成含有Z-和E-烯烃部分的光学纯分子时,这一挑战长期存在。

关键观点2: 研究核心

通过双手性金属协同催化,实现了烯烃构型和中心手性的综合控制,为合成含有三取代烯烃部分的非天然α-四取代氨基酸的所有立体异构体提供了一个潜在通用策略。

关键观点3: 研究成果

在Science期刊上发表,展示了该方法在合成一系列具有潜在生物活性的非天然氨基酸中的应用,具有广阔的应用前景。

关键观点4: 研究亮点

该研究不仅解决了烯丙基金属化学中对C=C键Z/E构型立体控制的长期挑战,而且为药物设计以及蛋白质和肽的修饰提供了更多选择。


文章预览

导读 近年来, 上海交通大学张万斌 团队与 中国科学院上海有机化学研究所麻生明院士 团队合作,利用双手性金属催化在化学反应性提升和化学、区域及立体选择性精准控制方面的强大优势,实现了多种联烯类化合物的高效不对称催化转化:高效合成了一系列高价值的含联烯部分的非天然四取代α-氨基酸( Chin. J. Chem .  2021 ,  39 , 1958);成功实现了挑战性的连续和非连续立体中心的立体发散性构建( J. Am. Chem. Soc.   2021 ,  143 , 12622;  Angew. Chem. Int. Ed.   2023 ,  62 , e202305680;  Angew. Chem. Int. Ed .  2023 ,  62 , e202218146; J. Am. Chem. Soc .  2024 ,  146 , 9241)。近日, 张万斌 团队与 麻生明 院士团队再次合作,在 Science 期刊报道了一例配体控制的三组分组装,使用简单易得的芳基碘、联烯和醛亚胺酯,高效合成含有 E -和 Z -三取代烯烃的对映富集的非天然α-四 ………………………………

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