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本文来源于上海有机所新闻网 ! 一、研究背景: 未受应变的C(sp 3 )-C( sp 3 )键的不对称官能化可能是立体选择性重建有机化合物骨架的有力策略,但这种反应很少见。尽管烯丙基取代经常被用于通过过渡金属裂解反应性更强的C-X键(X通常是酯的O原子)来构建C-C键,但涉及用C-杂原子键取代C-C键的反向过程很少见,通常被认为在热力学上是不利的。我们表明,通过设计的溶解度控制策略,可以将未受应变的惰性烯丙基C-Cσ键立体选择性地转化为C-N键,这使得热力学上不利的过程成为可能。C-C键胺化与一系列胺亲核试剂一起发生,并以高对映选择性以良好的产率裂解多类烷基C-C键。还报道了一种新的拆分策略,通过将C-N键依次转化为C-C键并再转化为C-N键,将外消旋烯丙基胺转化为相应的光学活性烯丙基胺。机理研究表明,C-N键的形成是限速步骤
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