【催化】在双核钼配合物上调控氮气的活化途径

文章预览

固氮是一个热门话题，氮气由于极惰性的分子特性难以被资源化利用。Haber Bosch工艺作为当今主导工业化合成氨的途径，能耗高且C O 2 排放巨大，这激发研究者不断探索新的温和条件下的固氮策略。当前，人们已报道了一些结构明确的分子催化剂，催化氮气合成氨和其他含氮有机物。解离机理和缔合机理被认为的氮气催化转化的两种主要途径，金属末端氮化物则是一个关键中间体。自从Cummins报道氮气在双核钼配合物上能发生均裂反应，直接得到氮化钼配合物以来，裂解氮气的机制一直备受关注。本文报道了 氮气配位在具有阴离子POCOP钳形配体的Mo中心上时的多样反应行为：通过可见光激发或直接加热来裂解N≡N键得到相应的氮化钼；也能够控制还原温度，选择性的实现低氧化态钼上的N≡N裂解，或者得到双核和单核的Mo多氮气配合物 (图1)。这些结果 ………………………………