上海交大李健团队JACS｜半日花烷型骨架化学酶法氧化和Nimbolide形式合成

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遇见/背景 选择性 C-H 氧化反应代表着有机合成中最重要也最具挑战的转化，时常需要借助导向基实现。相较于化学方法，酶催化的 C-H 氧化既拥有高选择性，也展示出对官能团的低依赖与高兼容性。值得一提的是，底物在无保护基的前提下就可能实现酶的连续 C-H 氧化。考虑到上述优点，逆合成分析中，使用生物催化引入氧化态的方式受到了学术界与工厂的广泛关注。在天然产物中，具有较高活性的分子往往也是各个家族中氧化态较高的分子。以半日花烷及相近的杜马烷型骨架为例，具有生物活性的化合物如 nimbolide 和 forskolin 相较于没有氧化态的母核 ( 化合物 1 ,  9 , 图 1 ) ，分别具有 6 个和 9 个氧化态。为了实现半日花烷型骨架氧化态的引入，许多课题组使用化学或生物催化的手段对商业易得的香紫苏内酯、香紫苏醇和 降龙涎香醚 进行了 C-H 氧 ………………………………